在Mac上首次运行Chrome浏览器时，为了确保最佳体验，可以按照以下步骤进行优化操作：
1. 安装Chrome浏览器：首先，从官方网站下载适用于Mac的Chrome浏览器。请访问https://www.google.com/chrome/mac 并选择适合您操作系统的版本进行下载。
2. 打开Chrome浏览器：双击下载好的安装包，启动Chrome浏览器。
3. 配置默认搜索引擎：在Chrome浏览器中，点击右上角的菜单按钮（三条横线），然后选择“设置”。在设置页面中，点击“搜索”选项卡。在这里，您可以更改默认的搜索引擎，例如将Google设置为首选搜索引擎。
4. 启用夜间模式：在Chrome浏览器的设置中，可以找到“显示”选项卡。在这里，您可以启用夜间模式，以改善夜间浏览的体验。
5. 调整字体和主题：在设置中，您可以调整字体大小、颜色主题等，以满足您的个人喜好。
6. 使用插件：如果您需要特定的功能或扩展，可以在Chrome网上应用店（Chrome Web Store）中搜索并安装所需的插件。
7. 定期更新：为了获得最新的安全补丁和性能改进，请确保定期检查并更新Chrome浏览器。
8. 清理缓存和Cookies：为了提高浏览器的性能和安全性，建议定期清理缓存和Cookies。在设置中，您可以找到相关的清理选项。
9. 使用快捷键：熟悉并使用快捷键可以帮助您更高效地浏览和管理Chrome浏览器。例如，F12键可以打开开发者工具，Ctrl+Shift+T可以快速切换标签页。
通过以上步骤，您可以在Mac上首次运行Chrome浏览器并享受其带来的便利和优化。